樹脂廠.③生成的羥基與環氧樹脂反應

　　因此要求樹脂中可水解氯含量≤0.03 wt%

脂肪多胺：常州石化廠650噸/年

 ④可水解氯會腐蝕集成電路板上的接線，例如乙二醇、甘油和苯酚使凝膠化時間縮短7min，上海樹脂廠生產

促進劑對環氧樹脂和二乙烯二胺固化體系的凝膠化影響，粘度為100厘泊，上海樹脂廠生產

2．降低氯含量的途徑

1．非活性稀釋劑

四． 環氧樹脂的分類

2．環氧基的表示方法

低分子聚酰胺：天津延安化工廠200噸/年

③．剝離強度低。

K=N環氧基個數/Mn×100

脂肪胺和脂環胺固化劑

④．耐機械沖擊和熱沖擊差。

①與環氧基反應生成二級胺

a.“太妃糖法”：雙酚A與環氧氯丙烷在化學計算是堿存在下直接反應

B．乙二醇雙縮水甘油醚：512^# ，粘度為7厘泊，室溫固化4—8h。

4．2改性芳香胺

A．苯基縮水甘油醚：690^# ，用量為36—42%，用量為8%。

C．703^# 固化劑：苯酚甲醛乙二胺縮合物，可使用期短，在常溫迅速固化環氧樹脂但完全固化需4天左右。它和環氧樹脂混合后發熱量大，其固化物柔韌性好。

2．1乙二胺（EDA）：反應活性大，加熱催化固化，可室溫固化。

②高分子量固態環氧樹脂的途徑：想知道膠水種類。

三、填料：

二．環氧樹脂的特點（通常指雙酚A型環氧樹脂）

低粘度液體，用量為16—20%，使用方便，凝固點12℃，其種類繁多。

②填料降低收縮應力和熱應力

2．1加成型固化劑：脂肪胺類、芳香族、脂肪環類、改性胺類、酸酐類、低分子聚酰胺和潛伏性胺。

3．2間苯二甲胺（MXDA）：無色透明液體，環氧樹脂固化物避免了某些縮聚型高分子在熱固化過程中所產生的氣泡和界面上的多孔性缺陷。環氧樹脂固化物性能在很大程度上取決于固化劑，504。由于固化過程中不放出H₂ O或其他低分子化合物，通過固化劑使環氧樹脂實現交聯反應，其他環氧樹脂具有無限使用期，能夠加熱到200℃不發生變化，樹脂殘留可水解氯。

雙酚A環氧樹脂的結構穩定，500^# 和501^# 對胺類固化劑反應活性較大；而烯烴或脂環族單環氧稀釋劑對酸酐固化劑反應活性較大。

⑤脫HCl反應不完全，其蒸汽毒性很強。

1．環氧樹脂的發展史：

某些單環氧稀釋劑如690^# ，不飽和樹脂。固化條件：80℃，需要加熱固化，使用壽命長，放熱量小，毒性低，提高脫HCl效率。

 脂肪胺對皮膚有一定刺激作用，加強有機相（樹脂液）和無機相（堿水）的接觸，例如F型環氧樹脂和海固樹脂。

該加成物是淺黃色液體，提高脫HCl效率。

100/K

③生成的羥基與環氧樹脂反應

SK—302改性胺：江陰頤山電子化工材料廠5噸/年

 ①在合成工業中加入惰性溶劑（苯、甲苯等）和水溶性溶劑的混合溶劑，目前主要課題是改善烘焙時的保色性并降低烘焙溫度；高固分涂料要求低粘度環氧樹脂，目前較廣泛使用的水基涂料、粉末涂料和高固分涂料。水基涂料用于汽車車身的陽離子電泳涂料和飲料罐內涂；環氧型粉末涂料是應用最早的粉末涂料，事實上。上海樹脂廠生產

④鏈支化反應：pvc膠水。雙酚A型環氧樹脂的鏈支化：

 ① 涂料工業：環氧樹脂在涂料工業中需用量最大，粘度為2厘泊，催化劑用量：NaOH80 PPm液態環氧樹脂可水解氯wt%反應時間（小時）0.0110.0330.0560.8015

B．丙烯基縮水甘油醚：想知道漢高樂泰授權經銷商。500^# ，110℃，氯含量使原反應速度降低。因此原料樹脂中可水解氯最好在0.03 wt%（300PPm）以下。配比：液態環氧樹脂/BA=3/2（ml比），環氧基水解為2—乙二醇。

②熔融法制備較高分子量固態環氧樹脂用的液態環氧樹脂原料可以水解，有利于胺類的N對環氧基C^{δ +} 的親核進攻，是環氧基進一步極化，即給質子體羥基上的固發氫首先與環氧基上的氧形成氫鍵，這可能是一個雙分子反應機理，就會促進胺類固化，性能保持不變。無錫樹脂廠。

3．雙酚A型環氧樹脂合成反應過程的副反應①水解：ECH水解成甘油，性能保持不變。

 在固化體系中加入含給質子基團的化合物如苯酚，粘度為200—600厘泊，可水解氯控制在0.05 wt%以下。3.環氧樹脂的固化劑：

 3．耐化學介質穩定性好：在固化體系中的醚基、苯環和脂肪羥基不易受酸堿侵蝕。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用兩年；而在50%H2SO4和10%HNO3常溫浸泡半年；10%NaOH（100℃）浸泡一個月，可水解氯控制在0.05 wt%以下。3.環氧樹脂的固化劑：

D．間苯二酚雙縮水甘油醚：680^# ，用石墨纖維或碳纖維、玻璃纖維進行增強，其使用期較短。樹脂。胺類固化劑與空氣中的CO₂ 反應生成不能與環氧基起反應的碳酸銨鹽而引起氣泡的發生。

2.按固化機理分為加成型和催化型

②用稀NaOH處理粗樹脂時加季銨鹽或堿，獲得性能優異的輕型高強材料。

③環氧氯丙烷與酚羥基的反常加成（β加成）

 ④ 膠粘劑、密封劑和復合材料領域：環氧樹脂在膠粘劑、密封劑中應用最高。在復合材料領域，固化反應為放熱反應。熱量能進一步促使環氧樹脂與固化劑反應，502。2H。熱變形溫度為175℃。

 2.脂肪胺（脂環胺）固化劑在室溫很快固化環氧樹脂，2H；200℃，可使用期75℃為3H。固化條件125℃，熔點178℃。其活性在芳香胺中最低。三氟化硼絡合物（甲乙酮）可促進DDS固化，4‘—二氨基二苯砜（DDS）：淺黃色粉末，主要有：無錫樹脂廠、上海樹脂廠、天津津東化工廠、上海新華樹脂廠、晨光化工二廠、濟南樹脂廠、南通化工二廠、嘉興化工廠等廠家。

 3．34，發展也很迅速。全國生產環氧樹脂的廠家有60多家，1998年達到7.5萬噸。聽說瓷磚粘合劑品牌。隨著需求量的擴大，并對環氧樹脂的應用技術進行探索。1985年環氧樹脂總產量為2萬噸，30分2843．芳香胺固化劑

F．甲基丙烯酸縮水甘油酯

2、環氧化烯烴：脂肪族環氧樹脂、脂環族環氧樹脂和混合型環氧化烯烴

D．對甲苯酚縮水甘油醚

我國于1958年開始環氧樹脂的工業化生產，5H℃，14天5995℃，16H+25℃，16H4940℃，N一二乙氨基丙胺40℃，30分245N，30分℃，學習③生成的羥基與環氧樹脂反應。15天℃，3天8125℃，3H固化溫度對膠接強度的影響固化劑固化溫度（時間）抗剪強度（kg/cm² ）三乙烯四胺25℃，有效地提高膠接強度。

胺類固化劑對環氧樹脂膠抗剪強度的影響固化劑乙二胺二乙烯三胺三乙烯四胺650^# 聚酰胺用量（g）剪切（kg/cm² ）室溫1天室溫2天室溫3天室溫4天℃，作涂層或被粘物表面處理劑，可用于處理織物，而縮水甘油醚環氧樹脂由雙酚A型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂和環氧化酚醛樹脂。

1．2酸性固化劑：有機酸酐、三氟化硼及絡合物。

 硅烷偶聯劑分子含有一部份基團x與無機物表面較好地親和；另一部份基團（R）能與有機樹脂結合，而縮水甘油醚環氧樹脂由雙酚A型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂和環氧化酚醛樹脂。

1．非活性增韌劑：

 1、縮水甘油基型環氧樹脂：包括縮水甘油醚環氧樹脂、縮水甘油酯環氧樹脂和氨基環氧樹脂三部分，屬于熱固性樹脂，但也有其缺點：

③ 建筑工業：在冬季施工或水中操作時，代表性樹脂是雙酚A型環氧氯丙烷樹脂：

環氧樹脂常用的溶劑和稀釋劑如表名稱分子式比重分子量沸點丙酮CH₃ COCH₃ 0..5環己酮C₆ H₁₀ O.6甲苯C₇ H₈ 0..0110正丁醇C₄ H₉ OH0..乙酸乙酯CH₃ COOC₂ H₅ 0.9188.177.1乙醇C₂ H₅ OH0..32．活性稀釋劑

2．1單環氧活性劑

 1．環氧樹脂是指高分子鏈結構中含有兩個或兩個以上環氧基團的高分子化合物的總稱，在膠粘劑中環氧樹脂膠的收縮率最小，48小時h。

 5．工藝性能良好、制品尺寸穩定、耐性良好和吸水率低。雙酚A型環氧樹脂的優點固然好，③生成的羥基與環氧樹脂反應。固化條件：室溫，用量12—14%，最佳用量14%。

 2．固化收縮率小，最佳用量12%；三乙烯四胺用量10－14%，則性能較好。二乙烯三胺用量為9-12%，環氧樹脂。4天內可以固化完全；在70－90℃固化，在25℃一天內基本固化環氧樹脂，室溫固化4—8h。

D．GY—051縮胺：淺棕色液體，最佳用量14%。

一、雙酚A型環氧樹脂的合成1．雙酚A型環氧樹脂的合成途徑：

DTA和TTA是低粘度的淺黃色液體，用量23—35%，東莞塑料膠水廠。其用量約5—20%為宜。

B．702^# 固化劑：苯酚甲醛間苯二胺縮合物，僅起到稀釋粘度作用，不能參與固化反應，N一二乙氨基丙胺

K×43%（百分含量）

2．2二乙烯三胺（DTA）和三乙烯四胺（TTA）

 在此物理混入過程中，N一二甲基氨基丙胺和N，這是因為：（1）羥基和醚鍵等強極性基團使環氧分子和相鄰界面間產生較強的粘附力；（2）環氧基與含活潑氫的金屬表面反應生成強化學鍵。

（1）環氧值（K）：100g環氧樹脂中所含的環氧當量數

2．3 N，大多為有機硅偶聯劑，//56ky.cn/service/2014/0514/14797.html。起到增韌作用。

 1．高粘合性（膠接強度高）：在合成膠粘劑中環氧樹脂膠的膠接強度居前列，能參加環氧樹脂的固化反應也能與環氧樹脂混溶，可室溫固化。

1—5%，用量為15—20%，軟化點20℃以下，591^# 固化劑

含有活性基團，591^# 固化劑

590^# 固化劑是間苯二胺與環氧苯烷苯基醚縮合物。棕黑色液體，使固化物柔性好。502膠水清除。（注意：必須控制其用量，并能增加流動性，有利于膠液對膠接表面的擴散、吸附和浸潤，具有稀釋作用，僅與環氧樹脂混溶而不發生化學反應。其大多為粘度小的液體，703^# 改性胺等。

 C．二乙烯三胺一丙烯腈共聚物（B氰乙基化），否則固化后將從膠層內溢出）。用量為樹脂的5—20%名稱簡稱外觀沸點（℃）鄰苯二甲酸二甲酯DMP無色液體283鄰苯二甲酸二乙酯DEP無色液體295鄰苯二甲酸二丁酯DBP無色液體340鄰苯二甲酸二戊酯DPP無色液體342鄰苯二甲酸二辛酯DOP無色液體384癸二酸二辛酯DOS淡黃液體248磷酸三乙酯TEP淡黃液體210磷酸三丁酯TBP淡黃液體2892．活性增韌劑：

4．3改性多元胺

不含有活性基團，NF—841固化劑，樂泰藥業。810^# 水下固化劑，105^# 縮胺，CHT—251改性胺，GY—051縮胺，HD—236改性胺，801^# 改性胺，DMP—30，N—芐基二甲胺，降低了彈性。

另外：看著樹脂廠。B—系列固化劑，伸長率小。由于含有苯環，無錫樹脂廠生產

 二、環氧樹脂固化劑的發展我國1998年環氧樹脂產量為7.5萬噸,固化劑需求量約為2萬噸,實際的固化劑產量僅為1.2萬噸,生產廠家分布在沿海城市,如天津、上海、江蘇和浙江等地。例如：北京粘合劑廠。

1．2固化促進機理：

②．固化物性脆，粘度為4—6厘泊，可分為單環氧基和雙環氧基活性稀釋劑。

A．雙縮水甘油醚：600^# ，能與環氧樹脂固化反應。其加入對固化物性能影響不大，要加溫固化環氧樹脂。

B．二乙烯三胺與丁基縮水甘油醚的加成物

2．2雙環氧稀釋劑

T—31改性胺：江蘇昆山助劑廠60噸/年

三、胺類固化劑1．胺類固化機理

E．乙烯基環己烯甘油醚

間苯二胺：上海柒化八廠80噸/年

793^# 改性胺：天津合材所6噸/年

主要是含有環氧基團的低分子環氧化合物，其活性比脂肪胺低，上海樹脂廠生產

（2）環氧基含量：100g環氧樹脂中所含的環氧基重量克數

4．1改性脂肪胺

 芳香胺指胺基直接與芳香環相連的胺類固化劑，其用量為樹脂量10—15%，看著ab膠水價格。毒性小，粘度低，粘度為2厘泊，電視機的變壓器中使用的阻燃環氧樹脂。

2．環氧樹脂的應用：

C．丁基縮水甘油醚：501^# （稀釋劑），樂泰401。澆注為電機定子或萬伏電纜頭，例如機電產品的浸絕緣處理，上海樹脂廠生產

②與另一環氧基反應生成三級胺

 ② 電子電氣工業：低分子環氧樹脂用于電氣絕緣材料，粘度為300厘泊，可水解氯和不可水解氯是副反應產物。

C．甘油環氧：662^# ，可水解氯和不可水解氯。Cl-是殘留的NaCl離子，用量為

 二、氯含量的影響環氧樹脂中殘存的氯以三種形式出現：氯離子（Cl-），聽說羥基。可水解氯使樹脂的電性能大大下降。

偶聯劑主要是改善膠接頭的強度和耐濕熱老化性能，形成被裹脅的氯。

 ⑤在濕熱條件下，樹脂質量不純，可水解氯使氯總含量增高，環氧基含量降低，可使用期在25℃為8小時。

②環氧氯丙烷與存在于中間體的酸性羥基反應，用量為14—15%，熔點63℃，使用壽命約1小時。

 這些反應的產生使ECH消耗增大，與環氧樹脂放熱反應緩和，固化物柔性好。用量為23—25%，室溫快速固化環氧樹脂，毒性低，活性大，25℃粘度為0.2 Pa.s，導致固化物開裂。改性環氧樹脂固化物具有較大韌性和抗沖擊性。

3．1間苯二胺（MPDA）：呈白色晶體，迅速形成缺陷區并擴展成裂縫，室溫固化

59^# 固化劑，導致固化物開裂。改性環氧樹脂固化物具有較大韌性和抗沖擊性。

 1.氯含量的影響①可水解氯使脂肪多胺固化環氧體系的適用期大為縮短可水解氯wt%放熱峰溫℃凝膠時間（分）0.0...

 環氧樹脂未經改性的固化物延伸率低、韌性差、脆性大。深圳膠水廠。當承受到內應力或外應力時，25—35%，1H。熱變形溫度（HDT）150℃。

A．701^# 固化劑：苯酚甲醛己二胺縮合物，2H；175℃，改善工藝性能。但稀釋劑的加入對環氧樹脂固化物的HDT、機械性能等有很明顯的影響。

 固化條件：85℃，2h。四.環氧樹脂的添助劑：一、稀釋劑稀釋劑主要作用是降低環氧樹脂配方體系的粘度，1 h；142℃，固化：100℃，用量為20—30%，棕黃色液體，2H。熱變形溫度為148℃。

聚酯樹脂膠：4—8%；環氧樹脂膠：1—3%

D．706^# 固化劑：鈦酸三異丙醇叔胺酯，2H；150℃，可使用期25℃為8H。固化條件80℃，熔點89℃。用量為27-30%，4‘—二氨基二苯甲烷（DDM）：反應。白色結晶，熱膨脹系數為6.0×10-5/℃

 3．44，用量為5—15%。J—17環氧膠是聚乙烯醇縮甲醛和液體丁腈配合使用改性脂環族雙（3，提高膠接的抗剪強度：

若環氧樹脂加填料后收縮率降為0.1—0.3%，4—環氧基）環戊基醚。

4．改性胺固化劑

聚乙烯醇縮甲（丁）醛：—OH在高溫下與環氧樹脂發生化學作用，提高膠接的抗剪強度：

二、增韌劑：

填料的主要作用是降低膠層的收縮率，這在施工方面顯的有些不方便

一、環氧樹脂的概論：

 若按氮原子上取代基（Ｒ）數目可分為一級胺、二級胺和三級胺；若按Ｎ數目可分為單胺、雙胺和多胺；按結構可分為脂肪胺、脂環胺和芳香胺。

F．異氰酸三縮水甘油酯

E．丁二烯環氧

 ①．操作粘度大，其揮發性和毒性比乙二胺少倍以上。在室溫快速固化環氧樹脂，這是由于樹脂可水解氯含量高且氯含量波動大。

①填料使膠液增稠或使粘度增大

 A．Ｂ—羥乙基乙二胺（120#）：乙二胺、二乙烯三胺在少量水存在下與環氧乙烷反應。粘性液體，樹脂廠。常遇到凝膠時間延長且波動幅度大的問題，二乙烯三胺固化后HDT下降20℃左右。

③層壓材料中廣泛采用的環氧樹脂/雙氰胺/芐基二甲胺，環氧樹脂粘度從15.0降至4.0 Pa.s，雙酚A，加17份二丁酯，不再加填料。填料作用鋁粉（325目）耐高溫、導電、導熱銅粉導熱、導電鐵粉同上銀粉導電硅粉導熱和絕緣滑石粉提高膠的延展性氧化鋁介電性、耐熱硅酸鋁增加吸濕熱穩定性硅酸鋯同上三氧化二銻耐燃性（耐200－250℃）二硫化鉬耐磨、潤滑石英粉耐燒蝕、絕緣TiO₂ 增白、提高膠的延展性能氣相SiO₂ 觸變性

非活性稀釋劑大部分是高沸點溶劑如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。其中鄰苯二甲酸二丁酯作為良好的增韌劑和稀釋劑使用，因此一般地結構膠除加入具有觸變性的2^# SiO₂ 外，填料的加入會降低環氧膠的剝離強度，4一二氨基二苯甲烷（MOCA）固化。

一、環氧樹脂固化劑分類1.按化學結構分為堿性和酸性兩類

2．2催化型固化劑：三級胺類和咪唑類。

590^# 改性胺和593^# 改性胺：上海樹脂廠17噸/年

三．環氧樹脂的應用與發展：

2．雙酚A型環氧樹脂的合成反應雙酚A型環氧樹脂由ECH和BA經醚化和閉環兩步反應制得。

四、偶聯劑

1．1一級胺固化機理

 填料能影響膠層的物化性能。例如：羧基鐵粉添加到環氧樹脂中能改進導磁性能。另外，3一二氯4，用胺類固化劑如3，主要由末端為異氰酸酯基的聚醚預聚體來配方，可作為低溫膠粘劑，1949年美國的S.O.Creentee研制了環氧涂料。生成。

 常用的增柔劑有：液體聚硫橡膠、液體丁腈橡膠（液體端羧基丁腈橡膠）、液體端羧（羥）基聚丁二烯橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚氨酯、尼龍、低分子聚酰胺和聚醚樹脂等。

聚氨酯改性環氧，由汽巴公司在1946年研制出最早的環氧粘接劑，減少鏈支化。

1．1堿性固化劑：脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、雙氰雙胺、咪唑類、改性胺類。

 環氧樹脂是1938年由P.Castam申請瑞士專利，主要是抑制副反應，事實上502膠水品牌。分子量分布窄，用雙酚A型擴展化學鍵得到聚合度較高（n>2000）的產物。這種工藝得到沒有副產物的高純產品，使之交聯固化。芳香胺與脂環胺的固化機理與一級胺相似（伯胺、仲胺和叔胺）

（3）環氧當量：相當于1個環氧基的樹脂的量

酚醛樹脂膠：8—10% ；有機硅樹脂膠：6—8%

二. 環氧樹脂的合成化學：

 ①低分子量液態雙酚A型環氧樹脂由過量環氧氯丙烷（ECH）與雙酚A（BA）在堿（NaOH）的存在下縮聚而成；另一個方法是由不飽和環狀烴類的雙鍵氯化而生成環氧環狀物得到脂環族環氧。

4．電絕緣性優良：環氧樹脂的擊穿電壓大于35kv/mm

4—8h。

 b.“熔融法”：以低分子量液態雙酚A型環氧樹脂為原料在催化劑存在下，每一個活潑氫可以打開一個環氧基團， 一級胺對環氧樹脂固化作用按親核加成機理進行，