高性能鞋用聚(ju)氨酯膠(jiao)黏劑應(ying)選擇結(jie)晶快、結(jie)晶度高的(de)聚(ju)酯多(duo)(duo)元醇為軟鏈段,以提高膠(jiao)黏劑的(de)內聚(ju)強度和(he)剝離強度。選擇結(jie)構趣整、含極性及剛性基團較多(duo)(duo)的(de)線型聚(ju)氨酯,易于與被粘材料成化鏨結(jie)合和(he)物理(li)吸(xi)附(fu)。
(1)原料 己二(er)酸(suan)(AA)、1,4一丁二(er)醇(chun)(,BD())、1,6一己二(er)醇(chun)(HG)、聚(ju)己內酯(PCL),工業品,進口;乙(yi)二(er)醇(chun)(EG)、丁酮(MEK)、乙(yi)酸(suan)乙(yi)酯、甲苯,工業級(ji),國產;二(er)苯基甲烷一4,4’一二(er)異氰(qing)酸(suan)酯(MDI),工業級(ji),煙臺萬華;抗氧(yang)劑(ji)、紫外線(xian)吸收劑(ji),工業級(ji),國產。
(2)合成
①聚酯二元醇的合成工藝 將二元酸和二元醇計量準確加入不銹鋼反應釜中加熱升溫并通N2保護,當溫度升至140℃時開始出水,控制出水速度和回流塔塔頂的溫度,常壓下塔頂溫度在100~102℃較好,然后將釜內溫度緩慢升至160~180℃并保溫2~3h,主要是調整聚酯多元醇的分子量分布。然后再將溫度緩慢升至220~230℃,理論出水量基本出完后,保溫2h,取樣測酸值、羥值和水分等。然后開始抽真空,逐漸提高真空度,達到最大真空度約需4h。真空期間,每間隔一段時間取樣測酸值、羥值和水分,直到合格為止,產品外觀為白色蠟狀固體或黏稠狀液體。
②聚氨酯(zhi)(zhi)膠黏(nian)劑的(de)合(he)成工藝(yi) 在裝有電(dian)動攪(jiao)拌(ban)裝置、加(jia)(jia)熱(re)(re)裝置、溫(wen)度(du)計和真(zhen)空入(ru)(ru)口(kou)的(de)四口(kou)燒瓶中加(jia)(jia)入(ru)(ru)準(zhun)確(que)計量(liang)的(de)聚酯(zhi)(zhi)二(er)元醇(chun)并(bing)加(jia)(jia)熱(re)(re)升溫(wen)至100~120℃,在余壓小于O.67kPa下脫(tuo)水1~2h,取樣測水分小于O.1%時(shi)降溫(wen)。當溫(wen)度(du)在60~90℃時(shi),加(jia)(jia)入(ru)(ru)已(yi)蒸餾干(gan)燥過且計量(liang)準(zhun)確(que)的(de)擴鏈劑,攪(jiao)拌(ban)使其與(yu)聚酯(zhi)(zhi)完全均(jun)勻混合(he)。然后加(jia)(jia)入(ru)(ru)二(er)異氰酸酯(zhi)(zhi),快速(su)攪(jiao)拌(ban)并(bing)抽(chou)真(zhen)空脫(tuo)泡(pao)5~10min。當氣(qi)泡(pao)基本抽(chou)完時(shi)停止攪(jiao)拌(ban)、解除真(zhen)空,倒入(ru)(ru)已(yi)預熱(re)(re)的(de)聚四氟乙烯盤(pan)中于120~140℃的(de)烘箱(xiang)中熟化4~6h,在室溫(wen)下放(fang)置1周即(ji)可。然后用丁酮、乙酸乙酯(zhi)(zhi)和甲苯等溶(rong)劑溶(rong)解為(wei)固含量(liang)15%~18%的(de)溶(rong)液(ye)膠。
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